Slēpti dzīvojoša un siltummīloša suga, kas bieži uzturas saules labi apspīdētā zemsedzē. Apdzīvo sausas dzīvotnes ar skraju koku stāvu un klajumiem, kas bieži atrodas lielākās klajās teritorijās (virsāji) vai to perifērijā (augstie purvi). Pārtiek pārsvarā no citiem rāpuļiem – ķirzakām –, dažreiz no nelielām čūskām, lielie īpatņi ēd arī nelielus zīdītājdzīvniekus (ciršļus un grauzējus). Atšķirībā no citām Latvijas čūskām, gludenajai čūskai piemīt spēcīga ķermeņa muskulatūra, savu medījumu tā nožņaudz. Ziemo no oktobra līdz aprīlim dažādās ejās augsnē, pārojas maijā. Mātītes vairojas reizi divos gados, ir oldzīvdzemdētājas, augusta otrajā pusē dzemdē 4–7 mazuļus plānā membrānveida apvalkā, kas pārplīst dzemdēšanas brīdī. Tēviņi sāk vairoties četru, bet mātītes piecu gadu vecumā; maksimālais dzīves ilgums dabā ir 18 gadi (parasti ievērojami mazāk).