1905. gadā japāņu ķīmiķis Masataka Ogava (小川 正孝, Ogawa Masataka) atrada vēl nezināmo rēniju minerālā torianītā, kas bija iegūts Šrilankā. Pēc līnijām tā atomu spektrā viņš secināja, ka minerāls satur iepriekš nezināmu elementu. Zinātnieks kļūdaini uzskatīja, ka tas ir elements, kas periodiskajā tabulā atrodas tieši zem mangāna. Diemžēl viņa atklājums tajā laikā netika atzīts. Tomēr vēlāk, atkārtoti analizējot M. Ogavas sākotnējos spektrus, tika pierādīts, ka viņš patiesībā bija atklājis rēniju. Rēniju 1925. gadā atklāja vācu ķīmiķe Ida Take (Ida Tacke, vēlāk Nodaka, Noddack), analizējot platīna rūdas. Līdz 1925. gadam periodiskās tabulas 7. grupā trūka divu elementu – tie bija tehnēcijs (43) un rēnijs (75). Rēnija atklāšana vēlreiz apliecināja periodiskās tabulas nozīmi, jo tās izmantošana ļāva paredzēt, kur periodiskajā tabulā jāatrodas elementam ar atomskaitli 75, kā arī paredzēt daudzas tā ķīmiskās īpašības. Rēnijs bija pēdējais stabilais, neradioaktīvais dabā sastopamais elements, kas tika atklāts. 1925. gada maijā vācu ķīmiķim Valteram Nodakam (Walter Noddack) un I. Takei izdevās izolēt rēniju. Viņi to panāca, koncentrējot rēniju no rūdas, kurā tas bija atrodams kā piemaisījums. Abi nosauca jauno elementu par godu Reinas upei. Atklājumu apstiprināja, kad vācu zinātnieks Oto Bergs (Otto Berg) analizēja rēnija atomu spektru un konstatēja jaunas spektrālās līnijas, kuras varēja uzrādīt tikai līdz tam neatklātais elements.