Līdz 1940. gadam piešķirti 8823 TZO un 7986 goda zīmes, pēc 1994. gada – 2681 ordenis un 576 goda zīmes. Starpkaru Latvijā ar TZO ķēdi apbalvotas 13 personas, mūsdienās (līdz 10.2021.) – 52 personas.
Starpkaru periodā ar TZO ar ķēdi apbalvoti: 14.11.1928. Igaunijas Valsts prezidents Konstatīns Petss (Konstantin Päts), Igaunijas Valsts vecākais Jāns Tenisons (Jaan Tõnisson), Čehoslovākijas Valsts prezidents Tomāšs Gariks Masariks (Tomáš Garrigue Masaryk), Francijas Valsts prezidents Gastons Dumergs (Gaston Doumergue), Somijas Valsts prezidents Lauri Relanders (Lauri Kristian Relander), Lietuvas Valsts prezidents Antans Smetona (Antanas Smetona), Polijas Valsts prezidents Ignācijs Moščickis (Ignacy Mościcki); 23.05.1929. Zviedrijas karalis Gustavs V (Gustaf V); 09.11.1929. Latvijas Valsts prezidents Gustavs Zemgals; 18.08.1930.; Beļģijas karalis Alberts I (Albert I); 12.11.1930. Latvijas Valsts prezidents Alberts Kviesis; 04.12.1931. Somijas Valsts prezidents Pērs Ēvinds Svinhufvuds (Pehr Evind Svinhufvud); 15.11. 1939. Ungārijas Karalistes pavaldonis Miklošs Horti (Miklós Horthy); saskaņā ar 11.08.1938. Likumu par ordeņiem un goda zīmēm Latvijas Valsts prezidents Kārlis Ulmanis ieguva tiesības uz TZO ar ķēdi.
Pēc Latvijas neatkarības atjaunošanas TZO piešķiršana tika atsākta 11.11.1994. ar pirmo desmit personu iecelšanu par TZO virsniekiem; tie bija – dzejniece Vizma Belševica, dzejnieks Andrejs Eglītis, kultūras darbiniece Rike Helmsa (Rikke Helms), mākslas zinātnieks Imants Lancmanis, dzejniece Broņislava Martuževa, diriģents Haralds Mednis, tēlnieks Indulis Ranka, teologs Juris Rubenis, un pirmo deviņu personu iecelšanu par TZO kavalieriem, to skaitā – literatūrzinātnieks Valdemārs Ancītis, aktieri Eduards Pāvuls un Harijs Liepiņš, cilvēktiesību aktīviste Lidija Doroņina-Lasmane, kura gan vēlāk no ordeņa politisku iemeslu dēļ atteicās, bet oficiāli nav nokārtojusi dokumentus, tāpēc reģistros joprojām skaitās TZO kavaliere, un citi.
TZO ar ķēdi apbalvo īpašos gadījumos, galvenokārt ārvalstu vadītājus un karaļnamu pārstāvjus valstu vizīšu laikā. Pirmais šo apbalvojumu pēc Latvijas neatkarības atjaunošanas 12.04.1995. saņēma toreizējais Francijas Republikas prezidents Fransuā Miterāns (François Mitterrand). 25.091995. TZO ar ķēdi saņēma Zviedrijas karalis Kārlis XVI Gustavs (Carl XVI Gustav). Viens no pirmajiem par TZO lielkrusta komandieri ar ķēdi 09.10.1996. tika iecelts Igaunijas Republikas prezidents Lenarts Meri (Lennart Meri). Arī Krievijas Federācijas pirmajam prezidentam Borisam Jeļcinam (Борис Николаевич Ельцин) 18.02. 2000. tika piešķirts šis augstais apbalvojums. Pēc protokola augsto viesu pavadošās personas tiek ieceltas par TZO lielkrusta komandieriem, piemēram, dzīvesbiedres vai dzīvesbiedri, citas augstas amatpersonas un militārpersonas.

Naina Jeļcina (no kreisās), Triju Zvaigžņu ordeņa kavalieris bijušais Krievijas prezidents Boriss Jeļcins, Latvijas valsts prezidente Vaira Vīķe Freiberga un Imants Freibergs svinīgajā Triju Zvaigžņu ordeņa pasniegšanas ceremonijā Rīgas pils Ģerboņu zālē. 22.08.2006.
Fotogrāfe Inga Kundziņa. Avots: A.F.I.
Par TZO lielvirsniekiem Latvijā ir iecelts, piemēram, Ivars Godmanis, Jānis Stradiņš, grupas “Helsinki-86” dibinātājs Linards Grantiņš, Mariss Jansons, ārvalstu vēstnieki, ministri; par TZO komandieriem ir kļuvuši tie Augstākās Padomes deputāti, kuri 04.05.1990. balsoja par Latvijas neatkarības atjaunošanas Neatkarības deklarācijas pieņemšanu.
Par TZO virsniekiem lielākoties iecelti dažādu kultūras un zinātnes jomu pārstāvji, piemēram, sākotnēji 12.04.1995. kā literatūrzinātniecei un psiholoģei Vairai Vīķei-Freibergai, kura 08.07.1999. kā Latvijas Valsts prezidente tika iecelta par TZO lielkrusta komandieri ar ķēdi.
Līdzīgi kā par TZO virsniekiem, arī par TZO kavalieriem tiek iecelti dažādu jomu izcili darba veicēji.
Salīdzinot ar starpkaru Latvijas laiku, kad ļoti daudzus labus vienkārša darba darītājus apbalvoja ar TZO trīs pakāpju goda zīmēm, mūsdienās tās piešķir ievērojami mazāk.